Caracterización de dos nuevos ligandos y su reactividad frente a Rh (I)
Los ligandos son iones o moléculas que rodean a un metal en un complejo. En este trabajo, los investigadores han conseguido sintetizar y caracterizar dos nuevos ligandos N-pirazol y P-fosfinito y estudiar su reactividad frente a Rh (I), obteniendo nuevas estructuras cristalinas por difracción de Rayos X de los complejos obtenidos.
Durante el siglo pasado, el interés por la química de coordinación y la química organometálica ha aumentado de forma notable. El estudio de complejos formados por un metal y ligandos orgánicos con heteroátoms (N, O, S, P, etc) ha focalizado el interés de muchos laboratorios por sus potenciales aplicaciones [i, ii, iii]. En particular, ligandos con dos o más heteroátomos diferentes han sido estudiados por sus potenciales propiedades hemilábiles [iv, v]. Nuestro grupo ya ha publicado previamente la síntesis de ligandos funcionalizados con grupos tioéter- amino- y fosfino-, y grupos pirazol [vi, vii, viii ] y se ha estudiado su reactividad frente a Pd(II), Pt(II) y Rh(I).
Durante los últimos años, los grupos fosfinito [P(OR)R’2] han sido objeto de estudio dentro del campo de la química de coordinación por su capacidad de modular tanto propiedades estéricas como electrónicas respecto a los ligandos fosfina [PR3 ] [ix]. Siguiendo esta tendencia, en nuestro grupo hemos publicado un artículo en el que presentamos la síntesis y caracterización de dos nuevos ligandos N-pirazol, P-fosfinito y su reactividad frente a Ru(II) [x].
En este artículo, dos nuevos ligandos N-pirazol, P-fosfinito (Figura 1) se han sintetizado y caracterizado. Se ha estudiado la reactividad de estos dos ligandos, junto con otros dos de la misma familia frente a Rh(I) y se han obtenido complejos con fórmula [RhCl(CO)L] (Figura 2). Todos los complejos se han caracterizado por métodos analíticos y espectroscópicos y se han resuelto dos estructuras cristalinas por difracción de Rayos X. En estos complejos, los ligandos se coordinan al Rh(I) vía κ2 (N,P), formando metalociclos de siete y ocho miembros y el metal termina la coordinación con una molécula de monóxido de carbono (CO) y un cloro en disposición trans respecto el átomo de fósforo. En estas estructuras también se detectan y estudian interacciones débiles. Los datos de RMN de los complejos en solución corroboran los datos obtenidos en estado sólido.
i J. L. Sessler, E. Tomat, Acc. Chem. Res. 40 (2007) 371.
ii V. Marin, E. Holder, R. Hoogenboom, U. S. Schubert, Chem. Soc. Rev. 36 (2007) 618.
iii B. Breit, Angew. Chem., Int. Ed. 44 (2005) 6816.
iv M. Bassetti, Eur. J. Inorg. Chem. (2006) 4473.
v P. Braunstein, F. Naud, Angew. Chem., Int. Ed. 40 (2001) 680.
vi A. de León, J. Pons, J. García-Antón, X. Solans, M. Font-Bardía, J. Ros, Inorg. Chim. Acta 360 (2007) 2071.
vii A. Rimola, M. Sodupe, J. Ros, J. Pons, Eur. J. Inorg. Chem. (2006) 447.
viii A. Pañella, J. Pons, X. Solans, M. Font-Bardía, J. Ros, Eur. J. Inorg. Chem. (2006) 1678.
ix F. Agbossou-Niedercorn, I. Suisse, Coord. Chem. Rev. 242 (2003) 145.
x R. Tribó, S. Muñoz, J. Pons, R. Yáñez, A. Alvarez-Larena, J. F. Piniella, J. Ros, J. Organomet. Chem. 690 (2005) 4072.
Referencias
"New N-pyrazole, P-phosphinite hybrid ligands and corresponding Rh(I) complexes: X-ray crystal structures of complexes with [Rh, N, P-phosphinite, Cl, (CO)] core". Munoz, S; Pons, J; Solans, X; Font-Bardia, M; Ros, J. JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 693 (12): 2132-2138 JUN 1 2008.
